El electrodo de referencia es un electrodo que tiene un potencial de equilibrio estable y conocido. Es utilizado para medir el potencial contra otros electrodos en una celda electroquímica. El potencial de unión líquida en estos electrodos es minimizado por el uso de altas concentraciones de cloruro de potasio como solución de llenado, debido a que la velocidad de difusión de estos iones son muy similares.
En potenciometría es una semicelda que tiene un potencial conocido e independiente de la concentración del analito o de los iones contenidos en la solución. Aunque este electrodo puede ser un electrodo normal de hidrógeno, este casi no se usa porque su aplicación y mantenimiento son complicados. Por convención, en las mediciones potenciométricas siempre se maneja un electrodo de referencia igual que el ánodo. Los electrodos que se emplean en potenciometría tienen una respuesta muy selectiva hacia los analitos.
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