La ionización por electroespray (en inglés, Electrospray ionization o ESI) es una técnica utilizada en espectrometría de masas para producir iones (ESI-MS). Es especialmente útil en la producción de iones a partir de macromoléculas, pues supera la propensión de estas a fragmentarse cuando se ionizan.
El uso de la fuente de ionización por electrospray como un medio de establecer una interfaz entre un cromatógrafo de líquidos y un espectrómetro de masas vino directamente de la obra de Dole, et al. y fue inventada por vez primera como una unidad LC-Electro-Spray-Ionización-MS por Horton a finales de 1975 (publicado en 1979 en una patente de Phillips Petroleum Co.) La técnica fue reinventada por Fite y publicado en 1980. Debido a que la unidad LC-ESI-MS aún no estaba totalmente preparada para la industria de análisis comercial, estos inventos son anteriores a un hito importante, el trabajo de John Bennett Fenn et al., que persistieron desde finales de los años 1980 en adelante con el refinamiento, desarrollo y consultoría para ayudar a la comercialización de la tecnología, lo que llevó finalmente a que fuera galardonado con el premio Nobel de química en 2002. por el desarrollo de la ionización por electroespray para el análisis de macromoléculas biológicas.
Una de las ventajas de la Espectrometría de masas de ionización por electroespray es que puede acoplarse en tándem a la cromatografía líquida, pues, a diferencia de lo que sucede en el MALDI-TOF, el volumen de muestra es suficientemente grande.
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