Reconfiguración de Favorskii

La transposición de Favorskii (que no debe confundirse con la reacción de Favorskii), llamada así por el químico ruso Alekséi Favorski, es principalmente una transposición de ciclopropanonas y α-halo cetonas que conduce a derivados de ácidos carboxílicos. En el caso de α-halo cetonas cíclicas, la transposición de Favorskii constituye una contracción del anillo. Esta transposición se lleva a cabo en presencia de una base, a veces hidróxido, para producir un ácido carboxílico, pero la mayor parte del tiempo, o bien un alcóxido o una amina para dar un éster o una amida respectivamente. Las α, α'- dihalocetonas eliminan HX en las condiciones de reacción para dar compuestos carbonílicos α,β insaturados.^[1]​^[2]​^[3]​^[4]​^[5]​^[6]​^[7]​

En sus investigaciones sobre la química de las cetonas α-halogenadas Favorski observó que, tratando algunas dihalocetonas alifáticas del tipo RCH₂CX₂COCH₂ R' con hidróxido de potasio diluido se formaban ácidos carboxílicos α,β-insaturados (véase más adelante).^[8]​

Como un ejemplo de la reacción de una monohalogenocetona, examinó α-clorociclohexanona, obteniendo después de la acidificación de la solución el carboxilato del ácido ciclopentanocarboxílico. Este tiempo de reacción fue especialmente notable porque fue desarrollado a partir del anillo de carbono de seis miembros a un anillo de cinco carbonos.^[9]​^[10]​

El mecanismo de reacción se cree que implica la formación de un enolato en el lado de la cetona lejos del átomo del halógeno. Este enolato se cicla a una ciclopropanona como intermedio, que es atacado por el hidróxido nucleófilo.

El uso de aniones alcóxido tales como metóxido de sodio, en lugar de hidróxido de sodio, conduce al éster, con un ciclo más pequeño.

En el método relacionado de la degradación de Wallach (Otto Wallach, 1918) existen dos átomos de halógeno a ambos lados de la cetona, resultando en una cetona nueva contraída, después de la oxidación y descarboxilación.^[11]​^[12]​

El tipo de reacción también existe como reacción fotoquímica. Se ha utilizado en el desbloqueo fotoquímica de ciertos fosfatos (por ejemplo los ATP) protegido por los llamados grupos p-hydroxyphenacyl.^[13]​ El producto de desprotección a través de un triplete birradical (3) y un diona espiro intermedio (4), aunque este último hasta ahora ha eludido la detección.^[14]​