García de Toledo Osorio (Villafranca del Bierzo, León, 29 de agosto de 1514 - Nápoles, 31 de mayo de 1577) fue un militar y político español, IV marqués de Villafranca, I duque de Fernandina y I príncipe de Montalbán.
García Álvarez de Toledo Osorio nació en Villafranca del Bierzo, provincia de León, en 1514. Era hijo de Pedro Álvarez de Toledo y Zúñiga —virrey de Nápoles— y de María Osorio Pimentel —II marquesa de Villafranca— y nieto de Fadrique Álvarez de Toledo y Enríquez, II duque de Alba de Tormes.
Comenzó sirviendo a las órdenes de Andrea Doria en las galeras de Nápoles, siendo dueño de dos barcos. En 1535 ya era general de seis galeras y se distinguió en la Jornada de Túnez contra el corsario otomano Barbarroja, en las que luchó las batallas de La Goleta, Argel, Sfax, Kélibia y Mahdía, a consecuencia de las cuales el rey Carlos I de España, le concedió el título de capitán general de las galeras de Nápoles.
En 1541, durante la fracasada Jornada de Argel contra Barbarroja, formó parte de la escuadra española al mando de las cinco galeras de Nápoles.
Fue capitán general de la expedición a la Grecia otomana y capitán general del Mar, título que se le dio en 1544 tras derrotar a Barbarroja. Tuvo asimismo los cargos de coronel general de la infantería del Reino de Nápoles, virrey de Sicilia (1564-1566) y virrey de Cataluña (1558-1564).
La conquista del Peñón de Vélez de la Gomera en 1564, empresa considerada irrealizable, y el socorro a la isla de Malta en 1565 le valieron la concesión, por parte del rey Felipe II de España, del ducado de Fernandina y el principado de Montalbán el 24 de diciembre de 1569.
García Álvarez de Toledo Osorio se casó en Nápoles, el 5 de abril de 1536 con Victoria Colonna de Aragón; hija de Ascanio Colonna, II duque de Paliano, y de Juana de Aragón. Hijos:
Hijos ilegítimos:
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