El tiosulfato de sodio, antes denominado hiposulfito sódico, es un compuesto inorgánico cristalino que se encuentra con mayor frecuencia en forma de pentahidrato Na2S2O3·5H2O. Su estructura cristalina es de tipo monoclínica.
El anión tiosulfato se presenta con forma tetraédrica, en la que se produce la sustitución de un átomo de oxígeno por otro de azufre. La distancia entre los átomos de azufre (S-S) indica que entre ellos existe un enlace simple, lo que implica una carga negativa en las interacciones con el oxígeno (S-O) ya que estas presentan un enlace doble.
El ion tiosulfato tiene propiedades de ácido-base, de redox y de ligando. La solvatación de tiosulfato de sodio en agua provoca una reacción endotérmica, lo que significa que la temperatura del disolvente disminuye. Se funde a 56 °C en su agua de cristalización, y la pierde completamente a los 100 °C; a temperaturas más elevadas se descompone. Los ácidos descomponen sus soluciones con desprendimiento de SO2 y precipita S. Es reductor.
Las propiedades redox de los iones tiosulfato son bastante complejas dada la gran variedad de oxoaniones del azufre. Por ejemplo, las reacciones de este ion con un dihalógeno no se pueden generalizar a todos los dihalógenos.
Los potenciales de reducción para algunos pares son:
El potencial de reducción del par S4O62- es E° = 0,08 V, que podría considerarse un valor intermedio. La reacción suele producirse con el diyodo. El potencial del par I2 / I- es de 0,54 V. Por tanto se puede producir la reacción:
El ion tetrationato (S4O62-) que se produce dispone de un enlace disulfuro (S-S) entre los dos iones, lo que produce una oxidación suave con un solo electrón cambiado por ion.
Se trata de una reacción rápida que sirve como reacción base en el análisis volumétrico.
El dicloro Cl2 es más oxidante que el diyodo I2 lo que produce una reacción diferente. Se forma azufre en un estado de oxidación VI en forma de iones HSO4-
Esta reacción se utiliza para eliminar las trazas de dicloro en el blanqueamiento de la ropa.
La reacción con el dibromo o molécula de bromo, produce a la vez el ion S4O62- y el HSO4- Esto coincide con el valor intermedio del potencial redox de este halógeno.
En medio ácido el ion tiosulfato, bajo la forma del supuesto ácido tiosulfúrico H2S2O3 se dismuta. Entre los productos de la reacción se encuentran:
Por tanto, la reacción es más complicada que la que se suele emplear
El ion tiosulfato es la base conjugada del ácido tiosulfúrico H2S2O3, que es un ácido que se dismuta en solución acuosa, incluso a 0º y no puede prepararse de otra forma.
En ausencia de agua es más estable. En otra reacción de descomposición se produce, sin embargo:
Se trata de una reacción formalmente idéntica a la del ácido sulfúrico:
Los potenciales pKa del ácido tiosulfúrico son 0,6 y 1,78.
El ion tiosulfato es también un ligando de cationes metálicos. Por ejemplo en la complejación de los iones de Ag+ se expresa:
La constante de estabilidad de este complejo (constante de equilibrio) es tal que permite la redisolución del bromuro de plata (AgBr) poco soluble. Esta reacción se utiliza en el fijado de los papeles y películas fotográficas.
A escala industrial, el tiosulfato de sodio se produce principalmente a partir de productos líquidos de desecho del sulfuro de sodio o en la fabricación de tintes con azufre.
En el laboratorio se obtiene calentando a reflujo una disolución de sulfito de sodio (Na2SO3) con azufre elemental. La disolución es filtrada, concentrada y enfriada, obteniendo el tiosulfato de sodio pentahidratado (Na2S2O3 * 5 H2O) en forma de prismas incoloros
Mecanísticamente se trata de un ataque nucleofílico del par de electrones libre del azufre del sulfito sobre un átomo del azufre elemental parecido a la formación de los polisulfuros y disulfuros a partir de sulfuros.
Se utiliza como un antídoto en casos de envenenamiento por cianuro. El tiosulfato actúa como un donante de azufre para producir la conversión del cianuro a tiocianato, que entonces puede ser excretado de forma segura mediante la orina, esa conversión es catalizada por la enzima rodanasa.
También se ha usado como tratamiento de la calcifilaxis en pacientes sometidos a hemodiálisis, que tienen una enfermedad renal crónica.
Asimismo se utiliza en el manejo de la extravasación de la orina en procesos de quimioterapia. El tiosulfato de sodio impide la alquilación y la destrucción del tejido, proporcionando un sustrato para los agentes de alquilación que han invadido los tejidos subcutáneos.
También se emplea en los baños de pies para la profilaxis de la dermatofitosis y como un agente antifúngico tópico para la pitiriasis versicolor.
Se usa además en la medición del volumen de fluido corporal extracelular y el índice de filtrado glomerular del riñón.
A 45ºC se descompone por la acción del calor y puede reaccionar violentamente en presencia de nitritos y peróxidos, existiendo un riesgo de explosión. En la presencia de ácidos se puede producir la formación de peligrosos óxidos de azufre.
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